1. Увод
Перманентни магнети од ретких земних елемената, посебно NdFeB магнети, доминирају тржиштем високоперформансних магнета због свог ненадмашног магнетног енергетског производа (BH)ₘₐₓ, који може прећи 50 MGOe. Међутим, екстракција и прерада елемената ретких земних елемената подразумевају значајне еколошке трошкове, а геополитичке тензије су довеле до поремећаја у ланцу снабдевања. Ови изазови су мотивисали истраживање сталних магнетних материјала који нису од ретких земних елемената са упоредивим или супериорним перформансама.
Једињења гвожђа и азота привукла су значајну пажњу јер је азота доста, јефтин је и може значајно побољшати магнетна својства легура на бази гвожђа. Два најпроучаванија Fe-N једињења су α"-Fe₁₆N₂ и Sm₂Fe₁₇Nₓ, свако са различитим предностима и изазовима.
2. Напредак у истраживању једињења гвожђа и азота
2.1 α"-Fe₁₆N₂: Теоријски шампион
2.1.1 Магнетна својства и теоријски потенцијал
α"-Fe₁₆N₂ је метастабилна фаза гвожђе нитрида која се формира под специфичним условима. Теоријске студије сугеришу да поседује изузетно високу магнетизацију засићења (Mₛ) од приближно 280 emu/g и велику енергију магнетокристалне анизотропије (K₁), што би могло довести до (BH)ₘₐₓ веће од 100 MGOe - скоро двоструко више него код NdFeB магнета. Ово чини α"-Fe₁₆N₂ веома атрактивним кандидатом за примене високоперформансних магнета.
2.1.2 Изазови синтезе
Упркос свом теоријском обећању, синтеза α"-Fe₁₆N₂ показала се изузетно изазовном. Једињење је метастабилно и лако се разлаже на температурама изнад 200–250°C. Штавише, постизање прецизне стехиометрије (Fe:N ≈ 16:2) је критично, јер одступања доводе до стварања мање пожељних фаза попут γ'-Fe₄N или ε-Fe₃N. Истражене су различите методе синтезе, укључујући:
- Нитридација у гасној фази : Укључује излагање гвоздених филмова или прахова гасовима који садрже азот (нпр. NH₃, смеше N₂/H₂) на контролисаним температурама и притисцима. Међутим, постизање равномерне нитридације и спречавање распадања фазе остаје тешко.
- Механичко легирање : Млевење гвожђа и једињења која садрже азот (нпр. Fe и NaN₃) помоћу куглица високе енергије може произвести нанокристални α"-Fe₁₆N₂, али је процес дуготрајан и склон контаминацији.
- Имплантација јона : Јони азота се имплантирају у гвоздене подлоге, након чега следи жарење да би се формирао α"-Fe₁₆N₂. Ова метода нуди прецизну контролу концентрације азота, али је ограничена на танке филмове и производњу малих размера.
2.1.3 Недавна открића
Године 2023, једна компанија са седиштем у САД тврдила је да је произвела α"-Fe₁₆N₂ магнете са (BH)ₘₐₓ од 40 MGOe, демонстрирајући њихов потенцијал у применама у моторима. Међутим, објављено је да ови магнети имају нижу термичку стабилност од NdFeB магнета, што ограничава њихову употребу у окружењима са високим температурама. Истраживачи се сада фокусирају на стабилизацију α"-Fe₁₆N₂ допирањем другим елементима (нпр. Ti, V) или капсулирањем у заштитне премазе како би се побољшала његова термичка и хемијска стабилност.
2.2 Sm₂Fe₁₇Nₓ: Практични кандидат
2.2.1 Кристална структура и магнетна својства
Sm₂Fe₁₇Nₓ припада ромбоедарској структури типа Th₂Zn₁₇, где атоми азота заузимају међупросторна места у решетки Sm₂Fe₁₇. Нитридација значајно побољшава магнетна својства Sm₂Fe₁₇ тако што:
- Повећање магнетизације засићења (Mₛ) због преноса густине спина електрона са азота на гвожђе.
- Повећање Киријеве температуре (Tₐ) са ~390°C (Sm₂Fe₁₇) на ~800°C (Sm₂Fe₁₇Nₓ), побољшавајући термичку стабилност.
- Повећање коерцитивности (Hₐ) закачињањем доменских зидова азотом изазваним дисторзијама решетке.
Комерцијално доступни Sm₂Fe₁₇Nₓ магнети обично имају (BH)ₘₐₓ од 30–40 MGOe, што је ниже од NdFeB, али је и даље погодно за многе примене, укључујући моторе електричних возила, индустријске погоне и аудио звучнике.
2.2.2 Напредак индустријализације
Кина је преузела водећу улогу у индустријализацији Sm₂Fe₁₇Nₓ магнета, а компаније попут Ningxia Junci New Materials Technology Co., Ltd. (Junci Magvalley) постижу пробој у производњи великих размера. Junci Magvalley је развио сопствени процес металургије праха за производњу високоперформансних Sm₂Fe₁₇Nₓ магнетних прахова, са годишњим производним капацитетом већим од 100 тона. Компанија је такође сарађивала са произвођачима на развоју мотора на бази Sm₂Fe₁₇Nₓ за возила са новом енергијом и индустријску аутоматизацију.
У Јапану, компаније Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. и Nichia Chemical Industries Co., Ltd. су такође индустријализовале производњу Sm₂Fe₁₇Nₓ користећи процесе редукције и дифузије. Ове компаније су постигле високу конзистентност производа и испоручују Sm₂Fe₁₇Nₓ магнете произвођачима аутомобила и електронике.
2.2.3 Оптимизација перформанси
Да би се такмичили са NdFeB магнетима, истраживачи се фокусирају на побољшање (BH)ₘₐₓ Sm₂Fe₁₇Nₓ кроз:
- Дифузија на границама зрна (GBD) : Премазивање честица Sm₂Fe₁₇Nₓ тешким реткоземним елементима (нпр. Dy, Tb) ради побољшања коерцитивности без значајног смањења реманентности. Овај приступ је успешно примењен на NdFeB магнете и сада се прилагођава за Sm₂Fe₁₇Nₓ.
- Наноструктурирање : Смањење величине зрна Sm₂Fe₁₇Nₓ на нанометарску скалу може потиснути кретање зидова домена и повећати коерцитивност. Међутим, постизање једнообразног наноструктурирања без увођења дефеката остаје изазов.
- Композитни дизајн : Комбиновање Sm₂Fe₁₇Nₓ са другим магнетним материјалима (нпр. оксидима гвожђа, феритима) ради формирања хибридних магнета може уравнотежити трошкове и перформансе. На пример, мотор који је дизајнирао Универзитет Ђангсу користио је комбинацију NdFeB и феритних магнета како би смањио садржај ретких земаља за 50%, уз одржавање 91,6% оригиналног обртног момента.
3. Поређење са NdFeB магнетима
3.1 Метрике учинка
Метрика | NdFeB магнети | α"-Fe₁₆N₂ (теоријски) | α"-Fe₁₆N₂ (Експериментално) | Sm₂Fe₁₇Nₓ |
---|
(БХ)ₘₐₓ (МГОе) | 50–60 | >100 | 40 | 30–40 |
Мₛ (ему/г) | 130–140 | 280 | ~200 | 120–130 |
Hₐ (kOe) | 10–30 | Високо (теоријско) | Ниско (експериментално) | 10–20 |
Тₐ (°C) | 310–400 | Ниско (<250) | Ниско (<250) | 700–800 |
Отпорност на корозију | Сиромашно | Умерено | Умерено | Добро |
3.2 Разматрања трошкова и ресурса
- Зависност од ретких земних елемената : NdFeB магнети се ослањају на неодимијум (Nd) и празеодимијум (Pr), које је Европска унија класификовала као критичне сировине због ризика у снабдевању. Насупрот томе, Sm₂Fe₁₇Nₓ користи самаријум (Sm), који је заступљенији од Nd, а α"-Fe₁₆N₂ је потпуно без ретких земних елемената.
- Трошкови сировина : Цена NdFeB магнета је у великој мери под утицајем цена ретких земних елемената, које могу значајно да варирају. Очекује се да ће Sm₂Fe₁₇Nₓ магнети бити 20–30% јефтинији од NdFeB магнета у великим количинама, док би α"-Fe₁₆N₂ магнети могли бити још јефтинији ако се превазиђу изазови масовне производње.
- Потенцијал рециклаже : NdFeB магнети имају добро успостављену инфраструктуру за рециклажу, са стопама рециклаже које прелазе 90% у неким регионима. Потенцијал рециклаже Sm₂Fe₁₇Nₓ и α"-Fe₁₆N₂ магнета се још увек истражује, али њихови једноставнији састави могу олакшати рециклажу.
4. Будући изгледи и изазови
4.1 Технички изазови
- α"-Fe₁₆N₂ : Примарни изазов је стабилизација метастабилне фазе на повишеним температурама. Истраживачи истражују допирање, премазивање и микроструктурни инжењеринг како би побољшали термичку стабилност. Поред тога, повећање синтезе на индустријски ниво уз одржавање чистоће фазе остаје препрека.
- Sm₂Fe₁₇Nₓ : Иако је индустријализација постигнута, потребна су даља побољшања (BH)ₘₐₓ како би се такмичио са висококвалитетним NdFeB магнетима. Ово захтева напредак у инжењерству граница зрна, наноструктурирању и дизајну композита.
4.2 Усвајање на тржишту
- Аутомобилска индустрија : Произвођачи електричних возила су под притиском да смање трошкове и зависност од ретких земних елемената. Sm₂Fe₁₇Nₓ магнети се већ процењују за употребу у вучним моторима, где су њихова висока Киријева температура и добра отпорност на корозију предности. α"-Fe₁₆N₂ магнети би могли пронаћи нишне примене у окружењима са ниским температурама, као што су аутомобилски сензори.
- Потрошачка електроника : Тренд минијатуризације у електроници захтева магнете са високом густином магнетне енергије. Док NdFeB магнети тренутно доминирају овим тржиштем, Sm₂Fe₁₇Nₓ и α"-Fe₁₆N₂ магнети би могли да добију на популарности ако могу да достигну или надмаше NdFeB перформансе по нижој цени.
- Обновљива енергија : Ветротурбине и други системи обновљиве енергије захтевају магнете који могу да издрже тешке услове околине. Одлична термичка и хемијска стабилност Sm₂Fe₁₇Nₓ чини га јаким кандидатом за ове примене.
4.3 Политика и фактори животне средине
- Регулаторна подршка : Владе широм света промовишу развој магнета који нису од ретких земних елемената кроз финансирање истраживања и пореске олакшице. На пример, Институт за критичне материјале Министарства енергетике САД дао је приоритет истраживању Fe-N једињења.
- Утицај на животну средину : Производња NdFeB магнета ствара значајан отпад и захтева токсичне хемикалије за прераду. Насупрот томе, Fe-N једињења се могу синтетизовати коришћењем еколошки прихватљивијих метода, смањујући њихов утицај на животну средину.
5. Закључак
Трајни магнетни материјали који нису ретки земни елементи, посебно једињења гвожђа и азота попут α"-Fe₁₆N₂ и Sm₂Fe₁₇Nₓ, представљају обећавајућу алтернативу NdFeB магнетима. Иако α"-Fe₁₆N₂ нуди теоријске предности у перформансама, његову практичну примену отежавају изазови синтезе и стабилности. Sm₂Fe₁₇Nₓ, с друге стране, је већ постигао индустријализацију и активно се усваја у различитим секторима.
На краћи и средњи рок, Sm₂Fe₁₇Nₓ магнети ће вероватно освојити тржишни удео у применама где су трошкови и термичка стабилност приоритет у односу на максималне магнетне перформансе. α"-Fe₁₆N₂ магнети могу пронаћи нишну примену у окружењима са ниским температурама када се превазиђу њихови производни изазови.
Дугорочно гледано, замена NdFeB магнета зависиће од континуираног истраживања стабилизације материјала, оптимизације перформанси и смањења трошкова. Уз континуирана улагања и иновације, стални магнетни материјали који нису ретки земни елементи имају потенцијал да револуционишу индустрије које се ослањају на високоперформансне магнете, смањујући зависност од ретких земних елемената и промовишући одрживију будућност.