2. Technológie recyklácie magnetov NdFeB
Metódy recyklácie magnetov NdFeB spadajú do dvoch kategórií: dlhodobá recyklácia (chemická extrakcia vzácnych živíc) a krátkodobá recyklácia (priame opätovné použitie alebo repasácia). Výber závisí od typu šrotu (napr. výrobný odpad vs. produkty na konci životnosti), nákladov a vplyvu na životné prostredie.
2.1 Recyklácia v dlhom cyklu: Chemická extrakcia vzácnych zdrojov vzácnych krajín
Dlhodobá recyklácia zahŕňa rozloženie magnetov na jednotlivé prvky vzácnych živíc (REE), ktoré sa potom spracujú na nové magnety alebo oxidy. Medzi kľúčové metódy patria:
- Hydrometalurgia:
- Postup : Magnety sa rozpustia v kyselinách (napr. HCl, H₂SO₄) a potom sa na izoláciu prvkov vzácnych krajín (REE) použije extrakcia rozpúšťadlom alebo selektívne zrážanie. Napríklad spoločnosť Santoku Corporation rozomelie magnety na častice <75 μm, oxiduje ich v NaOH pri zvýšených teplotách a selektívne vylúhuje prvky vzácnych krajín.
- Výhody : Vysoká čistota (výťažnosť viac ako 99 % REE), vhodné pre komplexný šrot.
- Výzvy : Vysoká spotreba chemikálií, náklady na čistenie odpadových vôd a spotreba energie (napr. ohrev na vylúhovanie).
- Pyrometalurgia:
- Proces : Zahrievanie magnetov s tavidlami (napr. CaO, MgO) za vzniku trosky obsahujúcej vzácne zeminy (REE), ktoré sa potom redukujú na kovy. Napríklad sulfátové praženie a nitrifikačné praženie rozširujú pyrometalurgiu modifikáciou oxidačných stavov.
- Výhody : Škálovateľné pre veľké objemy, minimálny plytvanie tekutinami.
- Výzvy : Vysoký energetický vstup (1 200 – 1 600 °C), potenciálne znečistenie ovzdušia emisiami prachu.
- Elektrochemické metódy:
- Postup : Na extrakciu REE z roztavených solí alebo vodných roztokov sa používa elektrolýza. Táto metóda je menej bežná, ale ponúka presné oddelenie REE.
- Výhody : Nízky chemický odpad, možnosť selektívneho zhodnocovania.
- Výzvy : Vysoké kapitálové náklady na špecializované vybavenie.
2.2 Recyklácia v krátkom cyklu: Priame opätovné použitie alebo repasácia
Recyklácia v krátkej slučke obchádza chemickú extrakciu, čím sa zachováva štruktúra magnetu pre opätovné použitie alebo prepracovanie na nové magnety. Medzi kľúčové metódy patria:
- Dekrepitácia vodíka (HD):
- Proces : Vystavenie magnetov plynnému vodíku, čo spôsobí ich rozpad na prášok v dôsledku objemovej expanzie vo fáze Nd₂Fe₁₄B. Prášok sa potom lisuje a speká do nových magnetov.
- Výhody : Energeticky úsporný (o 88 % menej energie ako pri primárnej výrobe), zachováva si magnetické vlastnosti.
- Prípadová štúdia : Patentovaná technológia vodíkového spracovania magnetického šrotu (HPMS) spoločnosti HyProMag umožňuje získať prášok zliatiny NdFeB zo šrotu s účinnosťou získavania 99,8 % prvkov vzácnych krajín.
- Recyklácia magnetov:
- Proces : Demagnetizácia magnetického odpadu, jeho čistenie (odstránenie povlakov, lepidla) a jeho pretváranie do nových geometrií. Napríklad spoločnosť Hitachi Metals recykluje viac ako 90 % svojho výrobného odpadu na nové magnety.
- Výhody : Minimálna strata materiálu, nízke náklady na výrobný odpad.
- Výzvy : Obmedzené na magnety s neporušenými fyzikálnymi vlastnosťami (napr. žiadna korózia alebo zlomenie).
- Priame tavenie:
- Postup : Roztavenie šrotu magnetov a ich odlievanie do nových zliatin. Táto metóda je menej bežná kvôli riziku zabudovania nečistôt.
- Výhody : Jednoduché pre homogénny šrot.
- Výzvy : Vyžaduje si prísnu kontrolu kvality, aby sa predišlo degradácii.
3. Obnovenie magnetických vlastností recyklovaných magnetov
Magnetické vlastnosti recyklovaných magnetov NdFeB závisia od metódy recyklácie, kvality šrotu a následných úprav. Medzi kľúčové faktory patria:
3.1 Modifikácia hraníc zŕn (GBM)
- Princíp : Magnetické vlastnosti magnetov NdFeB závisia od mikroštruktúry: matrica Nd₂Fe₁₄B poskytuje vysokú magnetizáciu, zatiaľ čo fáza na hraniciach zŕn (bohatá na Nd a REE) izoluje zrná, aby sa znížila strata koercivity.
- Proces : Počas spekania sa pridávajú hydridy REE (napr. nanočastice DyH₃) na úpravu hraníc zŕn. Liu a kol. preukázali, že pridanie 1 % DyH₃ pred spekaním umožňuje získať až 89 % pôvodného (BH)max (maximálny energetický produkt).
- Výsledok : GBM zvyšuje koercitivitu a remanenciu, vďaka čomu sú recyklované magnety vhodné pre vysokovýkonné aplikácie, ako sú trakčné motory.
3.2 Optimalizácia tlaku a teploty
- Tlak : V procesoch HD a HDDR (dekrepitácia-disproporcionácia-desorpcia-rekombinácia vodíka) zvýšenie tlaku nad 1 bar urýchľuje absorpciu vodíka, ale znižuje magnetické vlastnosti. Optimálny tlak pre udržateľné spracovanie je 50 kPa .
- Teplota : Spekanie pri 1 000 – 1 100 °C je rozhodujúce pre zhutňovanie. Odchýlky môžu viesť k pórovitosti alebo rastu zŕn, čo zhoršuje vlastnosti.
3.3 Prípadové štúdie: Výkon recyklovaných magnetov
- Elektromotory : Štúdia porovnávala dva identické motory – jeden s použitím recyklovaných magnetov NdFeB (prostredníctvom spracovania magnet-magnet) a druhý s použitím panenských magnetov. Recyklované magnety vykazovali o 7,0 % vyššiu mieru prepojenia magnetického toku v otvorenom obvode a o 6,4 % vyšší krútiaci moment, a to aj napriek tomu, že mali o 15 % nižší obsah dysprózia .
- Priemyselné aplikácie : Recyklované magnety zo skenerov magnetickej rezonancie, čerpadiel a veterných turbín vykazovali vlastnosti podobné panenským magnetom (napr. remanencia Br = 1,16 – 1,29 T, koercivita HcJ = 1 147 – 1 590 kA/m).
4. Výzvy a budúce smery
Napriek pokroku čelí recyklácia magnetov NdFeB výzvam:
- Variabilita kvality materiálu : Stav šrotu (napr. korózia, nátery) ovplyvňuje účinnosť recyklácie. Napríklad zvyšky lepidla z lepených magnetov vyžadujú na odstránenie alkalické praženie.
- Ekonomická životaschopnosť : Metódy s dlhým cyklom sú nákladné kvôli chemickým a energetickým vstupom. Metódy s krátkym cyklom sú lacnejšie, ale obmedzené na vysokokvalitný šrot.
- Škálovateľnosť : Väčšina priemyselných závodov (napr. HyProMag, REEcycle) je v pilotnom meradle. Zavedenie vo veľkom meradle si vyžaduje politickú podporu (napr. dotácie, rozšírenú zodpovednosť výrobcu).
Budúce inovácie :
- Mikrovlnné spracovanie : Rýchle a energeticky úsporné zahrievanie na oxidáciu magnetov alebo na podporu spaľovania.
- Pokročilé technológie triedenia : Senzory s umelou inteligenciou na oddeľovanie magnetov od elektronického odpadu podľa zloženia a geometrie.
- Modely obehového hospodárstva : Integrácia recyklácie do dizajnu produktov (napr. modulárne zariadenia pre jednoduché odstránenie magnetov).
5. Záver
Efektívna recyklácia vyradených NdFeB magnetov je dosiahnuteľná metódami s krátkou slučkou, ako je dekrepitácia vodíkom a spracovanie magnet-magnet, ktoré zachovávajú magnetické vlastnosti a zároveň znižujú vplyv na životné prostredie. Optimalizáciou modifikácie hraníc zŕn, tlaku a teploty môžu recyklované magnety dosiahnuť výkonnosť rovnakých alebo vyšších materiálov ako pôvodné materiály v aplikáciách, ako sú elektrické vozidlá a veterné turbíny. Zvýšenie recyklácie si však vyžaduje riešenie variability materiálov, ekonomických bariér a technologických medzier. Spolupráca medzi vládami, výrobcami a výskumníkmi je nevyhnutná pre prechod na obehové hospodárstvo pre NdFeB magnety, čím sa zabezpečí udržateľný prístup ku kritickým vzácnym zložkám planéty (REE) pre budúce technológie.